Витіснення металів. Найактивніший метал – це який? Практичне використання низки активності металів
Для аналізу активності металів використовують або електрохімічний ряд напруг металів, або їхнє положення в Періодичній таблиці. Чим активніший метал, тим легше він віддаватиме електрони і тим добрішим відновником він буде в окисно-відновних реакціях.
Електрохімічний ряд напруги металів.
Особливості поведінки деяких окислювачів та відновників.
а) кисневмісні солі та кислоти хлору в реакціях із відновниками зазвичай переходять у хлориди:
б) якщо в реакції беруть участь речовини, в яких один і той же елемент має негативний і позитивний ступінь окиснення - вони зустрічаються в нульовому ступені окиснення (виділяється проста речовина).
Необхідні навички.
1. Розташування ступенів окиснення.
Необхідно пам'ятати, що рівень окислення - це гіпотетичнийзаряд атома (тобто умовний, уявний), але він повинен не виходити за рамки здорового глузду. Він може бути цілим, дробовим або рівним нулю.
Завдання 1:Розставте ступеня окиснення в речовинах:
2. Розташування ступенів окиснення в органічних речовинах.
Пам'ятайте, що нас цікавлять ступеня окислення лише тих атомів вуглецю, які змінюють своє оточення у процесі ОВР, у своїй загальний заряд атома вуглецю та її невуглецевого оточення приймається за 0.
Завдання 2:Визначте ступінь окислення атомів вуглецю, обведених рамкою разом із невуглецевим оточенням:
2-метилбутен-2: - = 
оцтова кислота: -
3. Не забувайте ставити собі головне питання: хто у цій реакції віддає електрони, а хто їх приймає, і у що вони переходять? Щоб не виходило, що електрони прилітають із нізвідки або відлітають у нікуди.
Приклад:
У цій реакції треба побачити, що іодид калію може бути тільки відновником, тому нітрит калію прийматиме електрони, знижуючисвій ступінь окиснення.
Причому в цих умовах (розбавлений розчин) азот переходить з найближчого ступеня окислення.
4. Складання електронного балансу складніше, якщо формульна одиниця речовини містить кілька атомів окислювача чи відновника.
У цьому випадку це необхідно враховувати у напівреакції, розраховуючи кількість електронів.
Найчастіша проблема - з дихроматом калію, коли він у ролі окислювача переходить у:
Ці ж двійки не можна забути при вирівнюванні, адже вони вказують число атомів даного виду у рівнянні.
Завдання 3:Який коефіцієнт потрібно поставити перед і перед
Завдання 4:Який коефіцієнт у рівнянні реакції стоятиме перед магнієм?
5. Визначте, у якому середовищі (кислому, нейтральному або лужному) протікає реакція.
Це можна зробити або про продукти відновлення марганцю і хрому, або за типом сполук, які вийшли в правій частині реакції: наприклад, якщо в продуктах ми бачимо кислоту, кислотний оксид- значить, це точно не лужне середовище, а якщо випадає гідроксид металу - точно не кисле. Ну і зрозуміло, якщо в лівій частині ми бачимо сульфати металів, а в правій – нічого схожого на сполуки сірки – мабуть, реакція проводиться у присутності сірчаної кислоти.
Завдання 5:Визначте середовище та речовини у кожній реакції:
6. Пам'ятайте, що вода - вільний мандрівник, вона може брати участь у реакції, так і утворюватися.
Завдання 6:В якому боці реакції опиниться вода? Що перейде цинк?
Завдання 7:М'яке та жорстке окиснення алкенів.
Допишіть та зрівняйте реакції, попередньо розставивши ступеня окиснення в органічних молекулах:
(хол. р-н.)
| (водн.р-р) | ||
7. Іноді якийсь продукт реакції можна визначити, тільки склавши електронний баланс і зрозумівши, яких частинок у нас більше:
Завдання 8:Які продукти вийдуть? Допишіть та зрівняйте реакцію:
8. У що переходять реагенти реакції?
Якщо відповідь на це питання не дають вивчені нами схеми, то потрібно проаналізувати, які реакції окислювач і відновник - сильні чи не дуже?
Якщо окислювач середньої сили, навряд чи може окислити, наприклад, сірку з в , зазвичай окислення йде лише до .
І навпаки, якщо - сильний відновник і може відновити сірку з , то тільки до .
Завдання 9:У що перейде сірка? Допишіть та зрівняйте реакції:
9. Перевірте, щоб у реакції був і окисник, і відновник.
Завдання 10:Скільки ще продуктів у цій реакції, та яких?
10. Якщо обидві речовини можуть виявляти властивості і відновлювача, і окислювача - треба продумати, яке їх більшеактивний окисник. Тоді другий буде відновником.
Завдання 11:Хто із цих галогенів окислювач, а хто відновник?
11. Якщо один із реагентів - типовий окислювач чи відновник - тоді другий «виконуватиме його волю», або віддаючи електрони окислювачу, або приймаючи у відновника.
Пероксид водню - речовина з двоїстою природою, у ролі окислювача (яка більш характерна) перетворюється на воду, а ролі відновника - перетворюється на вільний газоподібний кисень.
Завдання 12:Яку роль виконує пероксид водню у кожній реакції?
Послідовність розміщення коефіцієнтів у рівнянні.
Спочатку поставте коефіцієнти, отримані з електронного балансу.
Пам'ятайте, що подвоювати чи скорочувати їх можна тількиразом. Якщо будь-яка речовина виступає і ролі середовища, й у ролі окислювача (відновника) - його треба буде зрівнювати пізніше, коли майже всі коефіцієнти розставлені.
Передостаннім урівнюється водень, а по кисню ми тільки перевіряємо!
1. Завдання 13:Допишіть та зрівняйте:
Не поспішайте, перераховуючи атоми кисню! Не забувайте множити, а не складати індекси та коефіцієнти.
Число атомів кисню в лівій та правій частині має зійтися!
Якщо цього не сталося (за умови, що ви їх вважаєте правильно), то десь помилка.
Можливі помилки.
1. Розставляння ступенів окиснення: перевіряйте кожну речовину уважно.
Часто помиляються у таких випадках:
а) ступеня окиснення у водневих сполуках неметалів: фосфін - ступінь окиснення у фосфору - негативна;
б) в органічних речовинах - перевірте ще раз, чи все оточення атома враховано;
в) аміак та солі амонію - в них азот завждимає ступінь окиснення;
г) кисневі солі та кислоти хлору - в них хлор може мати ступінь окислення;
д) пероксиди і надпероксиди - у яких кисень немає ступеня окислення , буває , а - навіть ;
е) подвійні оксиди: 
- у них метали мають дві різніступеня окислення, зазвичай лише одна з них бере участь у перенесенні електронів.
Завдання 14:Допишіть та зрівняйте:
Завдання 15:Допишіть та зрівняйте:
2. Вибір продуктів без урахування перенесення електронів - тобто, наприклад, реакції є тільки окислювач без відновника або навпаки.
Приклад: у реакції вільний хлор часто губиться. Виходить, що електрони до марганца прилетіли з космосу.
3. Невірні з хімічної точки зору продукти: не може вийти така речовина, яка вступає у взаємодію із середовищем!
а) у кислому середовищі не може вийти оксид металу, основа, аміак;
б) у лужному середовищі не вийде кислота чи кислотний оксид;
в) оксид або тим більше метал, що бурхливо реагують з водою, не утворюються у водному розчині.
Завдання 16:Знайдіть у реакціях помилковіпродукти, поясніть, чому вони не можуть виходити в цих умовах:
Відповіді та рішення до завдань із поясненнями.
Завдання 1:
Завдання 2:
2-метилбутен-2: - =
оцтова кислота: -
Завдання 3:
Оскільки молекулі дихромата 2 атома хрому, і електронів вони віддають у 2 разу більше - тобто. 6.
Завдання 5:
Якщо середовище лужне, то фосфор існуватиме у вигляді солі- фосфату калію.
Завдання 6:
Оскільки цинк - амфотернийметал, у лужному розчині він утворює гідроксокомплекс. В результаті розміщення коефіцієнтів виявляється, що вода повинна бути присутня в лівій частині реакції:сірчана кислота (2 молекули).
Завдання 9:
(перманганат не дуже сильний окислювач у розчині; зверніть увагу, що вода переходитьв процесі вирівнювання вправо!)
(Конц.)
(Концентрована азотна кислота дуже сильний окислювач)
Завдання 10:
Не забудьте, що марганець приймає електрони, при цьому хлор їх повинен віддати.
Хлор виділяється у вигляді простої речовини.
Завдання 11:
Що в підгрупі неметал, то більше він активний окисник, тобто. хлор у цій реакції буде окислювачем. Йод перетворюється на найбільш стійку йому позитивну ступінь окислення , створюючи йодну кислоту.
Розділи: Хімія Конкурс «Презентація до уроку»
Клас: 11
Презентація до уроку
Назад вперед
Увага! Попередній перегляд слайдів використовується виключно для ознайомлення та може не давати уявлення про всі можливості презентації. Якщо вас зацікавила ця робота, будь ласка, завантажте повну версію.
Цілі і завдання:
- Навчальна:Розгляд хімічної активності металів з положення в періодичної таблиці Д.І. Менделєєва та в електрохімічному ряді напруги металів.
- Розвиваюча:Сприяти розвитку слухової пам'яті, вмінню зіставляти інформацію, логічно мислити і пояснювати хімічні реакції, що відбуваються.
- Виховна:Формуємо навичку самостійної роботи, уміння аргументовано висловлювати свою думку та вислуховувати однокласників, виховуємо у хлопцях почуття патріотизму та гордість за співвітчизників.
Обладнання:ПК з медіапроектором, індивідуальні лабораторії із набором хімічних реактивів, моделі кристалічних ґрат металів.
Тип уроку: із застосуванням технології розвитку критичного мислення
Хід уроку
I. Стадія виклику.
Актуалізація знань на тему, пробудження пізнавальної активності.
Блеф-гра: «Чи вірите ви, що…». (Слайд 3)
- Метали займають верхній лівий кут ПСХЕ.
- У кристалах атоми металу пов'язані металевим зв'язком.
- Валентні електрони металів міцно пов'язані з ядром.
- У металів, що у основних підгрупах (А), на зовнішньому рівні зазвичай 2 електрона.
- У групі зверху донизу відбувається збільшення відновлювальних властивостей металів.
- Щоб оцінити реакційну здатність металу в розчинах кислот та солей, достатньо подивитися в електрохімічний ряд напруги металів.
- Щоб оцінити реакційну здатність металу в розчинах кислот та солей, достатньо подивитися у періодичну таблицю Д.І. Менделєєва
Запитання класу?Що означає запис? Ме 0 - ne -> Me + n(Слайд 4)
Відповідь:Ме0 – є відновником, отже вступає у взаємодію Космосу з окислювачами. Як окислювачі можуть виступати:
- Прості речовини (+О 2 , Сl 2 , S…)
- Складні речовини (Н2О, кислоти, розчини солей…)
ІІ. Осмислення нової інформації.
Як методичний прийом пропонується складання опорної схеми.
Запитання класу?Від яких факторів залежать відновлювальні властивості металів? (Слайд 5)
Відповідь:Від положення в періодичній таблиці Д.І.Менделєєва або від положення електрохімічному ряду напруги металів.
Вчитель вводить поняття: хімічна активність та електрохімічна активність.
Перед початком пояснення хлопцям пропонується порівняти активність атомів Доі Liположення у періодичній таблиці Д.І. Менделєєва та активність простих речовин, утвореними даними елементами за становищем в електрохімічному ряді напруги металів. (Слайд 6)
Виникає протиріччя:Відповідно до положення лужних металів у ПСХЕ та згідно із закономірностями зміни властивостей елементів у підгрупі активність калію більша, ніж літію. По положенню у ряді напруги найактивнішим є літій.
Новий матеріалВчитель пояснює у чому відмінність хімічної від електрохімічної активності і пояснює, що електрохімічний ряд напруг відображає здатність металу переходити в гідратований іон, де мірою активності металу є енергія, що складається з трьох доданків (енергії атомізації, енергії іонізації та енергії гідротації). Матеріал записуємо у зошит. (Слайди 7-10)
Разом записуємо у зошит висновок:Чим менший радіус іона, тим більше електричне поле навколо нього створюється, тим більше енергії виділяється при гідротації, отже сильніші відновлювальні властивості цього металу в реакціях.
Історична довідка:виступ учня про створення Бекетова витіснювального ряду металів. (Слайд 11)
Дія електрохімічного ряду напруги металів обмежується лише реакціями металів із розчинами електролітів (кислот, солей).
Пам'ятка:
- Зменшуються відновлювальні властивості металів при реакціях у водних розчинах за стандартних умов (250°С, 1 атм.);
- Метал, що стоїть ліворуч, витісняє метал, що стоїть правіше їх солей у розчині;
- Метали, що стоять до водню, витісняють його з кислот у розчині (викл. HNO3);
- Ме (до Al) + Н 2 О -> луг + Н 2
ІншіМе (до Н 2) + Н 2 Про -> оксид + Н 2 (жорсткі умови)
Ме (після Н 2) + Н 2 Про -> не реагують
(Слайд 12)
Хлопцям лунають пам'ятки.
Практична робота:«Взаємодія металів із розчинами солей» (Слайд 13)
Здійсніть перехід:
- CuSO 4 -> FeSO 4
- CuSO 4 -> ZnSO 4
Демонстрація досвіду взаємодії міді та розчину нітрату ртуті (II).
ІІІ. Рефлексія, роздум.
Повторюємо: у якому разі користуємося таблицею Менделєєва, а якому разі необхідний ряд напруга металів. (Слайди 14-15).
Повертаємось до початкових питань уроку. На екрані висвітлюємо питання 6 та 7. Аналізуємо яке висловлювання не вірне. На екрані – ключ (перевірка завдання 1). (Слайд 16).
Підбиваємо підсумки уроку:
- Що нового дізналися?
- У якому випадку можна скористатися електрохімічним рядом напруги металів?
Домашнє завдання: (Слайд 17)
- Повторити із курсу фізики поняття «ПОТЕНЦІАЛ»;
- Закінчити рівняння реакції, написати рівняння електронного балансу: Су + Hg(NO 3) 2 →
- Дані метали ( Fe, Mg, Pb, Cu)– запропонуйте досліди, що підтверджують розташування цих металів у електрохімічному ряді напруги.
Оцінюємо результати за блеф-гру, роботу біля дошки, усні відповіді, повідомлення, практичну роботу.
Використовувана література:
- О.С. Габріелян, Г.Г. Лисова, А.Г. Введенська «Настільна книга для вчителя. Хімія 11 клас, частина ІІ» Видавництво Дрофа.
- Н.Л. Глінка "Загальна хімія".
Багато хімічних реакціях беруть участь прості речовини, зокрема метали. Однак різні метали виявляють різну активність у хімічних взаємодіях, і від цього залежить, протікатиме реакція чи ні.
Чим більша активність металу, тим енергійніше він реагує з іншими речовинами. За активністю всі метали можна розташувати в ряд, який називають рядом активності металів, або витісняючий ряд металів, або поруч напруг металів, а також електрохімічним рядом напруг металів. Цю низку вперше досліджував видатний український учений М.М. Бекетова, тому цей ряд називають також поруч Бекетова.
Ряд активності металів Бекетова має такий вигляд (наведено найбільш уживані метали):
До > Ca > Na > Mg > Al > Zn > Fe > Ni > Sn > Pb > >H 2 > Cu > Hg > Ag > Au.
У цьому ряді метали розташовані із зменшенням їхньої активності. Серед наведених металів найактивніший калій, а найменш активний – золото. За допомогою цього ряду можна визначити, який метал є активнішим від іншого. Також у цьому ряді є водень. Звичайно, водень не є металом, але в цьому ряду його активність прийнята за точку відліку (своєрідний нуль).
Взаємодія металів із водою
Метали здатні витісняти водень як із розчинів кислот, а й із води. Так само, як і з кислотами, активність взаємодії металів із водою збільшується зліва направо.
Метали, що стоять серед активності до магнію, здатні реагувати з водою за звичайних умов. При взаємодії цих металів утворюються луги та водень, наприклад:
Інші метали, що стоять до водню серед активностей, також можуть взаємодіяти з водою, але це відбувається в більш жорстких умовах. Для взаємодії через розпечену металеву тирсу пропускають перегріту водяну пару. У таких умовах гідроксиди вже існувати не можуть, тому продуктами реакції є оксид відповідного металевого елемента та водень:
Залежність хімічних властивостей металів від місця серед активності
|
← активність металів збільшується |
||||||||||||||
|
Витісняють водень із кислот |
Не витісняють водень із кислот |
|||||||||||||
|
Витісняють водень із води, утворюють луги |
Витісняють водень із води за високої температури, утворюють оксиди |
3 водою не взаємодіють |
||||||||||||
|
З водяного розчину солі витіснити неможливо |
Можна отримати витісненням більш активним металом із розчину солі або з розплаву оксиду |
|||||||||||||
Взаємодія металів із солями
Якщо сіль розчинна у воді, атом металевого елемента в ній може бути заміщений атомом більш активного елемента. Якщо занурити в розчин купрум(ІІ) сульфату залізну пластинку, то через деякий час на ній виділиться мідь у вигляді червоного нальоту:
Але якщо розчин купрум(ІІ) сульфату занурити срібну пластину, то жодної реакції відбуватися не буде:
Купрум можна витіснити будь-яким металом, який стоїть ліворуч серед активності металів. Однак метали, які стоять на самому початку ряду, - натрій, калій і т.д. - для цього не придатні, тому що вони настільки активні, що взаємодіятимуть не з сіллю, а з водою, в якій ця сіль розчинена.
Витіснення металів із солей активнішими металами дуже широко використовують у промисловості для вилучення металів.
Окиси металевих елементів здатні взаємодіяти з металами. Більш активні метали витісняють менш активні з оксидів:
Але, на відміну взаємодії металів із солями, у разі оксиди необхідно розплавити, щоб реакція відбулася. Для видобування металу з оксиду можна використовувати будь-який метал, що розташований у ряді активності лівіше, навіть найактивніший натрій і калій, адже в розплавленому оксиді вода не міститься.
Взаємодія металів із оксидами використовують у промисловості для вилучення інших металів. Найбільш практичний для цього методу метал – алюміній. Він досить широко поширений у природі та дешевий у виробництві. Можна також використовувати і активніші метали (кальцій, натрій, калій), але вони, по-перше, дорожчі за алюміній, а по-друге, через надвисоку хімічну активність їх дуже складно зберігати на заводах. Такий спосіб вилучення металів з використанням алюмінію називають алюмінотермією.
Коли люди чують слово "метал", то зазвичай воно асоціюється з холодною та твердою речовиною, що проводить електричний струм. Однак метали та їх сплави можуть дуже відрізнятися між собою. Є ті, що належать до групи важких, ці речовини мають найвищу густину. А деякі, наприклад, літій, настільки легкі, що могли б плавати у воді, якби не вступали з нею в активну реакцію.
Які метали найактивніші?
Але який метал виявляє найінтенсивніші властивості? Найактивніший метал – це цезій. За активністю серед усіх металів він посідає перше місце. Також його «побратимами» вважаються францій, що перебуває на другому місці, та унунень. Але про властивості останнього вченим поки що відомо мало.
Властивості цезію
Цезій - це елемент, який, як легко розплавити в руках. Зробити це, щоправда, можна лише за умови: якщо цезій перебуває у скляній ампулі. В іншому випадку метал може швидко вступити в реакцію з навколишнім повітрям - спалахне. А взаємодія цезію з водою супроводжується вибухом – такий у своєму прояві найактивніший метал. Це відповідь на питання, чому так складно поміщати в контейнери цезій.
Щоб його помістити всередину пробірки, необхідно, щоб вона була виготовлена зі спеціального скла і наповнена аргоном або воднем. Температура плавлення цезію становить 28,7 про З. При кімнатній температурі метал перебуває у напіврідкому стані. Цезій є речовиною золотисто-білого кольору. У рідкому стані метал добре відбиває світло. Пари цезію мають зеленувато-синій відтінок.
Яким чином було відкрито цезій?
Найактивніший метал був першим хімічним елементом, наявність якого на поверхні земної кори було виявлено за допомогою методу спектрального аналізу. Коли вчені отримали спектр металу, то вони побачили дві лінії небесно-блакитного кольору. Таким чином і одержав свою назву цей елемент. Слово caesius у перекладі з латинської означає «небесно-блакитний».
Історія відкриття
Його відкриття належить німецьким дослідникам Р. Бунзену та Г. Кірхгофу. Вже тоді вчені цікавилися, які активні метали, а які - ні. У 1860 році дослідники вивчали склад води з Дюркгеймського водосховища. Робили вони це за допомогою спектрального аналізу. У зразку води вчені виявили такі елементи як стронцій, магній, літій, кальцій.
Потім вирішили проаналізувати краплю води з допомогою спектроскопа. Тоді вони й побачили дві яскраво-блакитні лінії, що знаходяться недалеко одна від одної. Одна їх за своїм становищем практично збігалася з лінією металу стронцію. Вчені вирішили, що виявлена ними речовина є невідомою та віднесли її до групи лужних металів.
У тому ж році Бунзен написав листа своєму колезі-фотохіміку Г. Роско, в якому розповідав про це відкриття. А офіційно про цезію було повідомлено 10 травня 1860 на засіданні вчених Берлінської академії. Через шість місяців Бунзен зміг виділити близько 50 г хлороплатиниту цезію. Вчені переробили 300 тонн мінеральної води і виділили близько 1 кг хлориду літію як побічний продукт, щоб зрештою отримати найактивніший метал. Це говорить про те, що цезію у мінеральних водах міститься дуже мало.
Складність отримання цезію постійно штовхає вчених на пошук мінералів, що містять його, одним з яких є поллуцит. Але вилучення цезію з руд завжди виявляється неповним, у процесі експлуатації цезій дуже швидко розсіюється. Це робить його однією з найважчих речовин у металургії. У земній корі, наприклад, міститься 3,7 г цезію на одну тонну. А в одному літрі морської води лише 0,5 мкг речовини є найактивнішим металом. Це призводить до того, що вилучення цезію є одним із найбільш трудомістких процесів.
Отримання у Росії
Як було зазначено, головним мінералом, з якого одержують цезій, є поллуцит. А також цей найактивніший метал можна отримати з рідкісного авагадриту. У промисловості використовується саме півлуцит. Видобуток його після розпаду Радянського Союзу в Росії не велася, незважаючи на те, що ще в ті часи були виявлені гігантські запаси цезію у Вороньій тундрі під Мурманськом.
До того моменту, коли вітчизняна промисловість змогла дозволити собі видобуток цезію, ліцензію на розробку цього родовища придбала компанія з Канади. На даний момент вилучення цезію виробляє новосибірська компанія ЗАТ «Завод рідкісних металів».
Використання цезію
Цей метал використовується виготовлення різних фотоелементів. А також з'єднання цезію застосовують у спеціальних галузях оптики - у виготовленні інфрачервоних приладів, Цезій використовують у виготовленні прицілів, які дозволяють помітити техніку та живу силу ворога. Також його застосовують для виготовлення спеціальних металогалогенніламп.
Але цим не вичерпується коло його застосування. На основі цезію було створено також низку медичних препаратів. Це ліки для лікування дифтерії, виразкових хвороб, шоків та шизофренії. Як і солі літію, солі цезію мають нормотимічні властивості - або, просто, здатні стабілізувати емоційне тло.
Метал францій
Ще одним з металів із найінтенсивнішими властивостями є францій. Він отримав свою назву на честь батьківщини першовідкривальниці металу. М. Пере, що народилася у Франції, відкрила новий хімічний елемент у 1939 році. Він належить до таких елементів, про які навіть самі дослідники-хіміки не можуть робити будь-які висновки.
Францій є найважчим металом. При цьому і найактивніший метал – це францій, поряд із цезієм. Цим рідкісним поєднанням - високою хімічною активністю та низькою ядерною стійкістю і має францій. У його довгоживучого ізотопу період напіврозпаду становить лише 22 хвилини. Францій використовується виявлення іншого елемента - актиния. А також солі Франція раніше пропонувалося застосовувати для виявлення ракових пухлин. Проте через високу вартість цю сіль невигідно виготовляти.
Порівняння найактивніших металів
Унуненний - це поки що не відкритий метал. Він займатиме перше місце у восьмому рядку періодичної системи. Розробка та дослідження цього елемента проводяться у Росії в Об'єднаному інституті ядерних досліджень. Цей метал повинен мати також дуже високу активність. Якщо ж порівнювати вже відомі францій і цезій, то найвищий потенціал іонізації - 380 кДж/моль - матиме францій.
У цезію цей показник становить 375 кДж/моль. Але реагує францій все ж таки не так швидко, як цезій. Таким чином, цезій – найактивніший метал. Це – відповідь (хімія найчастіше є тим предметом, у програмі якого можна зустріти подібне питання), яка може бути корисною як на уроці у школі, так і у професійно-технічному училищі.
Loading...